====== Oxidace polymerů ======

[[plasty:literatura|[2]]]

Polymery jsou náchylné vlivem působení oxidačních  činidel  (<chem>O2</chem>, <chem>H2O2</chem>, ..) měnit své vlastnosti. Dochází k tomu zejména při zvýšených teplotách. V molekule přibývají atomy kyslíku, nebo ubývají atomy vodíku. K tomuto jevu dochází už při výrobních postupech jako je vytlačování a vstřikování a pod. Čerpání roztaveného polymeru do nástrojů a vysoká teplota potřebná pro tavení mohou vést k oxidaci, pokud  nejsou přijata preventivní technologická opatření.  Na vzduchu probíhá oxidace i samovolně  (autooxidace) lze ji omezit stabilizací přídavkem antioxidantů náchylnější jsou látky s dvojnými vazbami (např. kaučuky) 


Oxidace polymerů probíhá v časových souvislostech. Pro  první fázi **iniciaci**  je charakteristické vznik volných radikálů (disociace vazeb C - C nebo C - H) (~~rov.#~~): 

<m 15>  RH + O_2 {right}  R + H{O_2}  </m>


Tento stav iniciuje  světlo a vysoká teplota. Při reakci radikálu s kyslíkem nastává stav, který se nazývá **propagace** (může  se opakovat). Po určitém čase nastává poslední fáze, **terminace**, která se projevuje  zánikem radikálů.
    

Důsledkem oxidace plastů je:
  * štěpení makromolekul (pokles molekulové hmotnosti) = depolymerace
  * síťování  - (zejména při nižších teplotách a nižší koncentraci <chem>O2</chem>)
  * vznik nových funkčních skupin (aldehydy, ketony, alkoholy)

         ⇒ změna vlastností plastů ⇐


**Změna vzhledu:**
  * žloutnutí až hnědnutí
  * skvrny
  * ztráta lesku,  průhlednosti
  * křídovatění
  * povrchové trhliny


**Ztráta mechanických vlastností:**
  * tažnost, pevnost…


Degradaci polymerů spojenou s působením kyslíku může dojít  i procesem vyvolaným galvanickým působením, Tento jev je označována jako „Faudree efekt" . Dochází k němu u kompozitních materiálů na bázi plastů, vyztužených kovovými vlákny (např. Al). Lze mu zamezit použitím [[slovnik:start#C|CFRP]] kompozitů.


====== Ozonolýza ======

Reakce probíhající mezi dvojných vazeb polymeru a ozonu je známá jako **ozonolýzou**
Koncentrace  <chem>O3</chem> a světla vyvolá např. u nestabilizované pryže následující reakci (~~obr.#~~)  

{{ :obr:5_ozonolya_sch.png?nolink&300 |obr.1}}

Na povrchu pryže vznikne tvrdá vrstvička. Při mechanickém namáhání vrstvička praskne a proces postupuje dovnitř materiálu. Proces vzniku ozónových trhlin je znám jako **ozónové praskání**.

Rychlost růstu trhlinky je dána tímto vztahem (~~rov.#~~):
                                      
<m 15>  {tau} = k/{c a}  </m>

                                      
kde **k**, **a**  jsou  materiálové konstanty, c je koncentrace ozónu. 

V materiálu (přírodní kaučuk , polybutadien , styren-butadienový kaučuk) při mechanickým namáháním se vytvářejí ozonové trhliny. Trhliny jsou vždy orientovány v pravém úhlu k ose tahu. 
Ozónovému praskání lze zabránit přidáním antiozonantů do kaučuku před vulkanizací. Ukázky ozonového praskání jsou na této  [[plasty:prdegradace|stránce]].





[<8>]